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OLED技術(shù):材料主宰一切
2007/2/1 11:56:21    楊棋,產(chǎn)通學(xué)院,365PR NET

OLED是Organic Light Emitting Diode,即有機發(fā)光二極管。其原理是在兩電極之間夾上有機發(fā)光層,當(dāng)正負極電子在此有機材料中相遇時就會發(fā)光,其組件結(jié)構(gòu)比目前流行的TFT-LCD簡單,生產(chǎn)成本只有TFT-LCD的三到四成左右。除了生產(chǎn)成本便宜之外,OLED還有許多優(yōu)勢,比如自身發(fā)光的特性,目前LCD都需要背光模塊(在液晶后面加燈管),但OLED通電之后就會自己發(fā)光,可以省掉燈管的重量體積及耗電量(燈管耗電量幾乎占整個液晶屏幕的一半),不僅產(chǎn)品厚度只2cm左右,操作電壓更低到2~10V,加上OLED的反應(yīng)時間(小于10ms)及色彩都比TFT-LCD出色,更有可彎曲甚至可以折迭的特性,讓它的應(yīng)用范圍極廣。

OLED的市場情況

2006年以來,特別是2007年上半年,全球OLED市場快速發(fā)展起來,這主要來自于被動矩陣OLED顯示屏,又稱為無源矩陣顯示屏,主要面向MP3 Player及手機副屏應(yīng)用。目前,位居世界OLED前四強的業(yè)者分別是:先鋒、三星SDI、LG、RiTdisplay。

Organic Light Emitting Diode market

全球OLED市場及預(yù)測(數(shù)據(jù)來源:iSuppli)

隨著主動矩陣式OLED顯示屏,又稱為有源矩陣顯示屏,量產(chǎn)化工藝的成熟,2007年將是主動矩陣式OLED快速成長的一年。主動矩陣式OLED技術(shù)的成熟,將使OLED跨入手機主屏幕以及小型手持電視及影音裝置市場預(yù)計到2007年底,主動矩陣式OLED面板出貨將可達OLED面板出貨總量的30%。

iSuppli預(yù)測,OLED市場將以30.8%的復(fù)合年均增長率(CAGR)從2006年的6.15億美元增加到2012年的31億美元。如果按發(fā)貨量計算,OLED將以25.0%的CAGR從2006年的9700萬激增到2012年的3.127億件。

OLED關(guān)鍵:發(fā)光材料

被喻為“日本愛迪生”的城戶淳二教授(日本山形大學(xué)教授;日本OLED計劃主持人)表示,雖然人們觀察顯示器的焦點匯聚在最終產(chǎn)品上,但對于OLED來說,發(fā)光材料是決定產(chǎn)品的關(guān)鍵所在,即“材料主宰一切”。

OLED原理上是當(dāng)電荷通過某種有機材料以后就會發(fā)光,這種電致發(fā)光有機材料可以分成兩種:一種是小分子的有機材料,另一種是高分子的有機材料。小分子的分子量大約在幾百左右,而高分子的分子量大約在幾萬到幾百左右。

.小分子發(fā)光材料

目前大多數(shù)采用小分子發(fā)光材料作為彩色小屏幕OLED顯示屏。常用的小分子有機材料是金屬鰲合物和稀土配合物,像Alq3、Almqs、Zn(5Fa)2、BeBq2等。小分子發(fā)光材料以日系廠商為主(近八成),如Eastman Kodak、出光興產(chǎn)、新日鐵化學(xué)、東洋油墨、Toray等。

.高分子發(fā)光材料

目前,歐美國家則以高分子系(PLED)的研究居多。小/高分子系以分子量的多寡來區(qū)分,原則上分子量在1,000以下為小分子,高分子的分子量在1萬以上。1990年英國劍橋大學(xué)Cavendish實驗室Friend等人以旋轉(zhuǎn)涂布(Spin coating)方式將共軛高分子(PPV)當(dāng)發(fā)光層,制作出單層發(fā)光元件。

高分子有機發(fā)光材料主要是聚乙炔,聚噻吩及其衍生物的有機共軛聚合物。高分子系材料具物理強度高、涂布簡單、元件制造容易等優(yōu)點;但在發(fā)光效率、成膜性、耐熱等項目卻面臨難點。

.空穴傳輸材料(Holle Transportt Layer, HTL)

傳輸層的主要作用能使源自電極(正/負)流進的電荷載體,圓滑地流至發(fā)光層,并將源自對方的電荷予以阻隔,使其無法通行;因此必須采用載體移動性高且可阻隔對面?zhèn)入姌O流入電荷載體的材料。該使用材料為含氮的烯丙基胺化合物,其中TPD為最被熟知的材料,該材料已被使用在影印機達10年以上。

.空穴注入材料(Holle IInjjecttiion Layer, HIIL)

有別于傳輸層對材料有移動性高的要求,注入層因介于電極與傳輸層之間(亦稱電極介面層),其基本要件為電子注入性或空穴注入性?好。在空穴注入層方面,小分子與高分子所使用的材料不同,前者可使用與空穴傳輸層相近的材料,如銅鈦菁系(Phthalocyanine)材料或烯丙基胺系材料,兩者耐熱性高,采用該材料可提高元件本身的耐熱性及壽命;后者則使用Poly-Thiophene (PEDOT)或Polyanirin等導(dǎo)電性高分子。

.電子傳輸材料(Ellecttron Transportt Layer, ETL)

電子傳輸材料主要功能是將電子自陰極引入有機層及傳輸電子,材料本身較具有被還原的能力。電子傳輸材料以Alq3為主,該材料透過真空蒸鍍方式可形成相當(dāng)平滑的薄膜,因電子傳輸性與熒光特性佳,目前仍廣為使用。至于該市場的主要領(lǐng)導(dǎo)廠商為新日鐵化學(xué),東洋油墨、Chemipro的市占率亦不低,而出光興產(chǎn)、Eastman Kodak、Chisso、Hodogaya亦是個中的佼佼者。

.封裝材料

因水氣與氧氣容易使OLED元件老化,故元件必須在低水氣與低氧化環(huán)境下進行“密封”,所選用的膠材亦須能阻絕水氣與氧氣,方可維持原件操作的壽命與穩(wěn)定性,目前OLED多采用UV硬化樹脂作為封裝材料。

Nagase-Chemtex為市場的領(lǐng)導(dǎo)廠商,客戶遍及OLED所有廠商,市場占有率高達八成以上;排名第二(市占率10%)的Three-Bond,主要供應(yīng)韓國LG電子;至于原來跨足液晶面板用接著劑(框膠)并有不錯成績的廠商如三井化學(xué)、協(xié)立化學(xué)、積水化學(xué)亦加入OLED膠材的生產(chǎn)。

OLED的基本結(jié)構(gòu)

柯達公司公布的典型OLED結(jié)構(gòu)是:玻璃基板上面是一層透明的ITO(氧化銦錫)陽極,上面鍍一薄層銅酞菁染料,它能使ITO的表面鈍化,以增加其穩(wěn)定性,再向上就是P型和N型有機半導(dǎo)體材料,最頂上是鎂銀合金陰極,這一層金屬陰極也起到反光的作用。這些涂層都是蒸鍍到玻璃基板上的,因此厚度非常薄。在電極兩端加上5V~10V的電壓,有機發(fā)光材料就可以發(fā)出相當(dāng)明亮的光,光是從玻璃基板、也就是向下發(fā)出的。這塊玻璃基板也可以用可彎曲的柔性塑料基板代替。

更為復(fù)雜的結(jié)構(gòu)主要是為了提高發(fā)光亮度和發(fā)光效率。例如在陰極和ETL之間和陽極和ETL之間再加一層陰極和陽極緩沖層,以增加電子和空穴的注入量。還有在ELL和ETL之間再加一層HBL,以阻止空穴過快越過ELL而進入ETL猝滅(因為空穴的遷移率高于電子的遷移率)。這種方法可以提高發(fā)光效率。同時,為使三態(tài)激子參與發(fā)光,發(fā)光層可以由數(shù)層有機磷光摻雜層與熒光摻雜層交迭而成,利用磷光材料軌道角動量大,使三態(tài)激子發(fā)磷光,再通過有機熒光層轉(zhuǎn)換為熒光,從而提高了發(fā)光效率。

為了實現(xiàn)彩色OLED,可以在幾個方面著手。最初采用的Alq3發(fā)出的是綠光。而采用不同的有機發(fā)光聚合物可以發(fā)出不同顏色的光。還有一種方法是采用摻雜熒光材料以得到各種不同的顏色。而熒光材料還可以改善器件的發(fā)光效率,使譜線變窄。有了不同顏色的發(fā)光二極管以后,下一個問題就是如何組成一個紅綠藍的像素。美國普林斯頓大學(xué)的研究小組開發(fā)出一種圖形控制擴散法,可以將紅綠藍三色的OLED集成在同一基底上。

概括來說,材料和工藝的多樣性讓OLED有多種途徑可以實現(xiàn)彩色顯示。最典型的有如下六種方式:
(1)不同材料發(fā)出紅、綠、藍三色,像CRT顯示一樣,由三色像素拼接成一個彩色像素,因為可以和LCD的某些制造工藝兼容,這是目前最常用的方法。
(2)采用發(fā)出白光的材料,像LCD顯示一樣,通過三色濾色片形成彩色像素;這種方法可以在發(fā)光器上涂上多層染料,這樣它就會發(fā)出白光。用在LCD上類似的彩色濾光片能夠制造出紅、綠、藍三像素,這些濾光片能放置在單獨的平板上,利用影印成像法,覆蓋在白色發(fā)射器陣列上。這是最簡單的生產(chǎn)彩色OLED顯示器的辦法,但是因為只有三分之一的白光能通過彩色濾光器,因此這種方法會浪費一些光能。
(3)采用特殊的材料,能夠在不同的驅(qū)動電壓下顯示不同的色彩。
(4)使用發(fā)出藍色光線的材料,再激發(fā)熒光物質(zhì)發(fā)出各種色彩的光線。利用熒光和變色裝置,或者用傳播介質(zhì)來代替濾光片來獲得彩色的辦法更好一些。這時,藍光發(fā)射器就派上了用場,藍光通過變色介質(zhì)(CCM)后變成綠光或者紅光。如果這種變色介質(zhì)的轉(zhuǎn)換能力強的話,這種辦法對光線的利用率比使用濾光片更高。
(5)激光共振方式。
(6)將紅、綠、藍三色發(fā)光膜重迭起來,構(gòu)成彩色像素。

OLED新進展

OLED已經(jīng)從早期的單色顯示屏發(fā)展為彩色顯示屏,應(yīng)用已經(jīng)從開始的手機副屏、MP3顯示屏和汽車音響顯示屏發(fā)展為今天的MP4和手機主屏,以及數(shù)碼相機和攝錄機的顯示屏,因為OLED在陽光下的顯示性能遠遠比LCD屏好。

在技術(shù)層面,OLED仍處于高速發(fā)展之中。一方面要不斷提高其性能,另一方面還要使其批量生產(chǎn)設(shè)備能夠標準化,以進一步降低成本。在性能方面,主要要提高其壽命和提高亮度。另外,OLED要想搶占平板顯示市場份額,必須進入大尺寸面板領(lǐng)域,可以說,面板尺寸大型化是OLED應(yīng)用的必然趨勢。目前,唯一將AMOLED進行量產(chǎn)的公司只有三星SDI。

隨后,Sony也推出了OLED顯示器,并宣示要在2007年底推出小尺寸的OLED屏幕與電視產(chǎn)品。Sony的OLED顯示器放棄采用玻璃基板,而改用可撓式塑膠軟模板,能夠使產(chǎn)品的重量減輕,厚度更薄,并可自由地彎曲,并能繼續(xù)播放影片。Sony指出,新產(chǎn)品的面板厚度僅為0.3cm,尺寸為2.5吋,解析度為80ppi,畫面大小為160 x 120,對比達到1000:1,重量僅僅只有1.5g,顯示的顏色數(shù)量可達1677萬色。

Universal Display Corp.(UDC)最近發(fā)布了一系列新進展,包括得到改善的磷光OLED(PHOLED)材料的藍光器件。時至今日,制備高效率的藍光器件依然是一個挑戰(zhàn)。但UDC的一種藍光材料具有30cd/A的效率;在200cd/m2的亮度下,壽命為100,000小時;其在效率上更是提高了50%。UDC聯(lián)合PaloAltoResearchCenter(PARC)發(fā)布了一款低溫多晶硅(LTPS)不銹鋼基板的柔性O(shè)LED顯示器,其分辨率為100ppi。

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